Содержание

Буква Z — официальный (и зловещий) символ российского вторжения в Украину. Мы попытались выяснить, кто это придумал, — и вот что из этого получилось

Российская военная техника с литерой Z в селе Бугас Волновахского района Донецкой области, который находится под контролем пророссийских сил. 1 марта 2022 года

Alexander Ermochenko / Reuters / Scanpix / LETA

Первые снимки и видео, запечатлевшие российскую военную технику с непонятной маркировкой на борту, появились в соцсетях за несколько недель до начала войны. Чаще всего встречалась латинская литера Z — в квадрате или без него; но также была замечена и V. Скорее всего, буквы использовались как тактическая маркировка, позволяющая различать технику из разных военных округов России, — однако через несколько дней Z и V (но особенно Z) стали почти официальной символикой «спецоперации». Кто именно придумал сделать Z одним из ключевых элементов российской пропаганды, точно неизвестно. Организаторы акций и якобы стихийных флешмобов из регионов, которым поручили изобразить всеобщую народную поддержку вторжения, не понимают, что она означает. «Медуза» разыскала человека, который утверждает, что эта идея принадлежит ему и его единомышленникам, а государственная пропаганда просто взяла ее на вооружение.

Еще до начала активной фазы войны в Украине в соцсетях начали появляться фотографии российской военной техники с особой маркировкой на борту. Чаще всего встречалась латинская буква Z, нанесенная широкими мазками белой краской на гаубицы, танки и военные грузовики; потом стали появляться и другие — буква V или треугольник.

Значение этих символов сначала было неясным. Военные эксперты выдвигали разные версии, но чаще всего склонялись к тому, что таким образом указывается принадлежность техники к одному из российских военных округов: Z — Западный, V — Восточный, треугольник — Южный.

Само Министерство обороны России не давало никаких публичных объяснений, а когда наконец выпустило несколько постов с упоминанием Z и V в своих соцсетях, понятнее не стало. Маркировка на борту военной техники в этих заявлениях использовалась в пропагандистских лозунгах: например, «Zаканчиваем войны» или «Zа мир» (сначала в обычном написании, а затем с заменой кириллических З и В в хештегах на латинские Z и V).  

Пост в инстаграме Минобороны РФ

Министерство обороны РФ

Пост в инстаграме Минобороны РФ

Министерство обороны РФ

Пост в инстаграме Минобороны РФ

Министерство обороны РФ

Пост в инстаграме Минобороны РФ

Министерство обороны РФ

Еще до того, как в дело вступили SMM-специалисты Минобороны РФ, латинская буква Z стала сначала неформальным, а потом фактически и официальным символом вторжения в Украину среди сторонников российских властей. Они начали добавлять ее к никнеймам, заменять на нее кириллические буквы в названиях аккаунтов и ставить Z на аватарки: в частности, телеграм-канал радикального православного движения «Сорок Сороков» теперь называется «Zорок Zороков», а канал, в котором в августе 2019 года выкладывали личные данные участников протестов против отказа в регистрации оппозиционных кандидатов в Мосгордуму, — «Товарищ Z Майор».

С буквой Z на форме вышел на церемонию награждения российский гимнаст Иван Куляк, занявший третье место на соревнованиях в Дохе 5 марта (Международная федерация гимнастики потребовала открыть дисциплинарное расследование в связи с «шокирующим поведением» Куляка). А губернатор Кемеровской области Сергей Цивилев объявил, что с 2 марта название региона в официальных материалах областного правительства будет писаться как «КуZбасс». По словам Цивилева, Z — это «знак поддержки наших бойцов», участвующих в «военной спецоперации» в Украине. Букву Z на логотип на своем сайте поставило Законодательное собрание Кемеровской области. Правда, насколько можно судить по опубликованным с 2 марта постановлениям областного правительства, Кузбасс в официальных документах как был Кузбассом, так и остался.

Как Z внедряют в регионах

Одновременно в нескольких российских регионах организовали мероприятия в поддержку «спецоперации» в Украине, участники которых выстраивались в фигуры в виде буквы Z.

Особенно обсуждаемыми стали два события в Казани. Сперва 5 марта своих подопечных буквой Z выстроил местный детский хоспис. А затем 9 марта в торговом центре Kazan Mall прошла акция, в которой участвовали студенты Казанского государственного института культуры (КазГИК): одетые в белые балахоны с приколотыми на них георгиевскими ленточками в форме буквы Z, студенты вскидывали в воздух попеременно правую и левую руку со сжатым кулаком, скандировали лозунг «За мир!» и исполняли песню Олега Газманова «Вперед, Россия!».

По словам студентов КазГИК, с которыми на условиях анонимности поговорила «Медуза», институт организовал акцию буквально за несколько часов: еще утром в день мероприятия никто не знал, что оно будет. Студентам разослали текст песни Газманова и попросили выучить, не объясняя причины. На репетиции в тот же день сказали, что вечером все идут в торговый центр на «флешмоб». «Студенты! На флешмоб собираемся в институте в 17:00 в фойе. Всем быть! Иначе будут большие проблемы!» — написали представители деканата старостам групп («Медуза» ознакомилась с этой перепиской; ни о каких санкциях для пропустивших акцию «Медузе» не известно).

Казанский государственный институт культуры

Казанский государственный институт культуры

На вопрос «Медузы», кто придумал акцию, в пресс-службе Казанского института культуры ответили, что инициатива принадлежала самим студентам. При этом «личной инициативой института» в пресс-службе объяснили появление в шапке официального сайта вуза хештега #ZаМир и буквы Z в названии («КазZГИК»).

В других регионах России также прошли акции в поддержку войны — в том числе организованные местными властями с использованием административного ресурса. Как минимум в нескольких субъектах Федерации, как выяснила «Медуза», к таким акциям имел отношение местный центр управления регионом (ЦУР): например, в Томске при участии ЦУР провели уроки в школах, где ученикам объясняли «справедливость» и «неизбежность» «спецоперации» в Украине.

Центры управления регионом созданы по инициативе Путина в 2020 году в каждом регионе. Задача ЦУР, по заявлениям властей, — упростить коммуникацию между гражданами и чиновниками через мониторинг соцсетей и обработку жалоб жителей.

В реальности, например, в Хакасии местный ЦУР фактически представляет собой цензурное ведомство, находящееся «как бы над всеми чиновниками и СМИ», рассказал «Медузе» бывший сотрудник правительства республики на условиях анонимности.

Патриотические автопробеги с Z-символикой в Томской области были непосредственно организованы сразу несколькими структурами. Как сообщил «Медузе» источник, близкий к организаторам акций, всего за неделю с 7 по 13 марта только в этом регионе прошло больше десяти таких мероприятий. Акции в поддержку войны устраивали чиновники из мэрии Томска, администрации Томской области, районных администраций; сотрудники местного отделения «Молодой гвардии Единой России» (МГЕР) и штаба «МыВместе», связанного с «партией власти».

Организатором нескольких акций также выступил «Российский Союз ветеранов Афганистана» (РСВА), действовавший совместно с сотрудниками местного МВД. «У них [МВД] была передана инициатива сверху. Они [сотрудники ведомства] шли [на акцию] готовыми: были баннеры и флаги», — рассказывает источник.

Автомобильный флешмоб в Крыму. 5 марта 2022 года

Сергей Мальгавко / ТАСС

Автопробег в поддержку российской армии в Краснодаре. 6 марта 2022 года

Николай Хижняк / ТАСС

Автопробег с символикой Z в поддержку «спецоперации», прошедший в столице Хакасии Абакане 6 марта, также курировал местный ЦУР, рассказывают «Медузе» два сотрудника местных СМИ и один действующий сотрудник правительства региона, пожелавшие сохранить анонимность.  

Участниками автопробега стали «спортсмены, активисты Общероссийского народного фронта (ОНФ) и „Молодой Гвардии“», но «больше всего было обычных горожан, которые такой акцией решили высказать свое уважение, восхищение Армией России и ополченцами Донбасса», — сообщило 6 марта местное информационное агентство «Хакасия», лояльное руководству местной «Единой России». «На акции не было ни одного представителя правительства республики и никого из руководства политических партий», — подчеркнуло издание.

При этом формальными организаторами и исполнителями акции источники «Медузы» называют активистов местной «Единой России» и ОНФ, а также некоторых предпринимателей, близких к «партии власти», — не уточняя, получали ли они «команды из центра». Один из абаканских журналистов, также пожелавший скрыть свое имя, отметил, что организаторы автопробега выступали с флагами, на которых изображен символ Z, «и это не самодельные флаги». «Наши [чиновники] не признаются, что это инициатива федерального центра, — рассказал на условиях анонимности еще один сотрудник республиканских СМИ. — Все происходит на стихийном уровне: типа, предприниматели захотели и заказали наклейки на машины. Но и представители разных ветвей власти берут инициативу на себя — делают значки с Z».

Накануне Международного женского дня 8 марта, по словам одного из сотрудников республиканских СМИ, редакция получила рекомендацию «не освещать» Z-автопробег в Абакане из аппарата правительства республики. Но уже на следующий день в среду, 9 марта, глава Хакасии Валентин Коновалов сам появился на публике со значком с буквой Z на лацкане пиджака; такие же значки журналисты заметили на одежде республиканских чиновников. Вскоре «патриотические» автопробеги провели и в районных центрах, а республиканские чиновники украсили символом Z здание Национального музея Хакасии.

По словам собеседников «Медузы», в регионах никто не понимает, что именно обозначают буквы V и Z: на вопросы журналистов местные чиновники отвечают заученными фразами о том, что это значит «Задача будет выполнена» и «Сила в правде», не вдаваясь в объяснения. Об истинном значении латинских букв на флагах, билбордах и стикерах редакциям подконтрольных властям СМИ остается только догадываться. В частности, один из хакасских журналистов в беседе с «Медузой» предположил, что Z — это отсылка к немецкому слову Zeit («время»): «Пришло время действовать», — объясняет он и вспоминает об антивоенном клипе группы Rammstein.

При этом некоторые группы российских националистов пытались провести собственные акции в поддержку войны с Украиной, не согласованные с властью, — им в этом отказали. Более того, один из них — публицист Егор Холмогоров, пытавшийся организовать 12 марта шествие «в поддержку армии и политики президента» от здания Государственной думы до Триумфальной площади в Москве, — получил не просто отказ, но и предупреждение от городской прокуратуры.

Так кто же это придумал?

Собеседники «Медузы» в регионах, где проходили акции с Z, не знают, кто именно придумал использовать то, что военные эксперты считают тактической маркировкой военной техники, в качестве символики «спецоперации».

Несколько собеседников «Медузы», близких к внутриполитическому блоку администрации президента (АП), заверили, что никакого отношения к креативу «операции Z» блок не имеет. Двое из них назвали источником идеи пиар-блок министерства обороны во главе с советником министра Сергея Шойгу Андреем Ильницким. С этой версией согласен источник «Медузы» среди организаторов томских автопробегов: это, по его мнению, «работа пиарщиков, которые создают образ и имидж армии».

Пиар-блок министерства обороны при этом работал совместно с RT и его главным редактором Маргаритой Симоньян, говорит источник «Медузы», близкий к АП: дизайнеры телеканала придумали символику, а министр Сергей Шойгу ее одобрил. «Симоньян во многом взяла инициативу на себя. С символикой ознакомили и президента Владимира Путина. По словам одного из собеседников, она ему понравилась», — говорит этот собеседник «Медузы». Дизайнеры телеканала RT, которым руководит Маргарита Симоньян, действительно разработали собственную айдентику «операции Z». Товары с буквой Z (стилизованной под грубо намалеванную белой краской на борту бронемашины) продаются в онлайн-магазине RT c 26 февраля.

Симоньян прочитала сообщение корреспондента «Медузы» с вопросом о ее возможной причастности к этой кампании, но вместо ответа разместила в своих соцсетях скриншот запроса с комментарием «„Источники медузы“ регулярно дают мне неожиданные поводы гордиться собой. И сочувствовать медузе» (орфография сохранена; сотрудники государственных организаций в России часто публикуют вопросы независимых журналистов в соцсетях — вместо того, чтобы ответить на запрос). Советник министра обороны Андрей Ильницкий не отреагировал на вопросы «Медузы».

В то же время один из источников «Медузы», близких к руководству Санкт-Петербурга, считает, что среди авторов идеи был бизнесмен Евгений Пригожин. Однако собеседники, близкие к АП, это отрицают.

«На продвижение творения „повара“ и его идей, а значит и его самого, никто не будет бросать весь свой ресурс. Все бьются за себя. А дать „повару“ приватизировать символы будущей победы… Никто бы этого не позволил. Уже бы свои с говном смешали эту Z», — уверяет собеседник «Медузы», близкий к внутриполитическому блоку АП. Он не исключает (уточняя, что это предположение, а не знание), что какие-то слова об «операции Z» мог бросить президент Путин, а его окружение «сразу завиляло хвостом и стало думать, как это оформить и продвинуть».

Другой собеседник «Медузы», близкий к АП, уверен, что Пригожин к кампании по «операции Z» «вовремя примазался».

Билборд на Лиговском проспекте в Петербурге. 7 марта 2022 года

Анатолий Мальцев / EPA / Scanpix / LETA

Акция работников железной дороги в Ростове-на-Дону

Эрик Романенко / ТАСС

Товары в сувенирном магазине в центре Москвы. 9 марта 2022 года

Максим Шипенков / EPA / Scanpix / LETA

Само название «операция Z», ее символику и стратегию продвижения источники «Медузы», близкие к АП, оценивают негативно. «С точки зрения политтехнологий это просто ужасно», — комментирует один из технологов, сотрудничающих с администрацией. По его словам, буква Z в качестве названия сама по себе никакого смысла не несет: «Людям изначально непонятно, что это и зачем». «Какая-то реклама [президента Украины Владимира] Зеленского», — недоумевает он.

Другой технолог отмечает, что Z — это не кириллическая буква, хотя само вторжение подается как «спасение русского мира».

По поводу акций с Z-символикой в регионах источник «Медузы», близкий к АП, говорит: «[Близкого к Сергею Кириенко] управления по обеспечению Госсовета эта тема [Z] не касается. Управление по внутренней политике во главе с [Андреем] Яриным напрягает губернаторов, чтобы они что-то делали — какие-то флешмобы, автопробеги, светящиеся окна в форме Z. Жестко ничего не навязывают, а там губернаторы уже кто во что горазд. Есть и те, кто перегибает палку».

Акции с окнами зданий региональных администраций и мэрий, вузов и других зданий, горящих в темное время суток в форме буквы Z, прошли во многих регионах: Новосибирской, Амурской, Воронежской, Ивановской и других областях, краях и республиках России.

Депутат Госдумы Мария Бутина рисует Z на своем пиджаке

Депутат Государственной думы от Кировской области Мария Бутина

«Люди креативных профессий»

Самое ранее использование символики Z в онлайн-флешмобе в поддержку российской армии, которое удалось обнаружить «Медузе», относится к периоду еще до официального начала войны. Об этом «Медузе» рассказал политтехнолог Игорь Мангушев, автор телеграм-канала «Записки авантюриста» (сейчас его название тоже пишется через Z) и «отставной капитан ЛНР», как он представился в беседе.

Имя Мангушева появлялось в утечке о деятельности «Агентства интернет-исследований» — той самой петербургской «фабрики троллей», которую связывают с Евгением Пригожиным. Подлинность этой переписки сам Мангушев подтверждал «Фонтанке». В 2019 году «Новая газета» называла Игоря Мангушева одним из провокаторов, организовавших якобы подпольную квартиру по фальсификации подписей за кандидатуру соратницы Алексея Навального Любови Соболь, баллотировавшейся тогда на выборах в Мосгордуму.

В беседе с «Медузой» Игорь Мангушев заявил, что идея этого флешмоба пришла ему вместе с его «соратниками»; он называет их «людьми креативных профессий, которые в 2014 году и позднее в силу ряда обстоятельств взяли в руки оружие». В качестве подтверждения своих слов Мангушев показал «Медузе» скриншоты переписки в телеграме, участники которой предлагают поставить на аватары своих каналов логотип с буквой Z — «именно белой краской, нанесенной типа кистью, немного небрежно, но у всех одинаковую».

Z на шлемах бойцов ОМОН, разгоняющих антивоенную акцию на Манежной площади в Москве. 13 марта 2022 года

Вячеслав Прокофьев / ТАСС

Такое изображение действительно начало появляться в группе телеграм-каналов, связанных общей тематикой поддержки «народных республик» на востоке Украины, в районе 20–21 февраля, то есть накануне вторжения. Именно там, предполагает Мангушев, их увидел «кто-то из людей, причастных к госпропаганде, и сказал: о, крутая тема, берем в работу».

Но настаивать на признании за ним и его соратниками «авторского права» он не собирается: «Мы сделали важное и полезное дело, и мы довольны, что оно пошло в народ. У нас в силу ряда причин нет государственных ресурсов, чтобы это сделать действительно массовым. Мы не можем, как RT, напечатать миллион футболок и продавать их». 

Однако Игорь Мангушев «негативно» относится к методам, которыми государство «навязывает Z» как официальную символику «спецоперации». Он говорит, что его устраивает тоталитарная эстетика акций со студентами в униформе с Z, синхронно вскидывающими руку со сжатым кулаком, — но если бы внедрение этой идеи доверили ему, настаивает он, он бы сделал так, чтобы все ставили Z себе на аватарки и футболки совершенно добровольно.

«Просто, чтобы масштабировать этот опыт, это должно идти от души. Но наше государство, к сожалению, не умеет, чтобы что-то шло от души», — заключает Мангушев.

Алексей Ковалев

СМИ объяснили появление надписей с символом Z в Косово

Политика 13732

Поделиться

Фото: ru. wikipedia.org

Сербы, проживающие на севере Косово, начали использовать символ Z, протестуя против действий контингента НАТО в регионе, сообщает РИА Новости со ссылкой на публикацию газеты The Guardian.

Символ Z используется ВС России в рамках проведения специальной военной операции на Украине.

Как отмечает The Guardian, сербы наносят символы Z на автомобили, принадлежащие контингенту НАТО.

Протесты на севере Косово начались из-за требований местных сербов отозвать косовоалбанских глав муниципалитетов, избранных 23 апреля при бойкоте сербского большинства. Тысячи сербов принимают участие в протестах.

Как сообщалось, президент Сербии Александр Вучич привел сербскую армию в состояние максимальной боеготовности из-за ситуации в Косово и Метохии. Глава государства также потребовал от НАТО «срочно остановить насилие над сербами» в Косово и Метохии.

Позднее администрация США призвала Сербию отвести войска от границы с Косово, а также понизить степень их готовности. Заместитель советника президента США по нацбезопасности Джон Файнер заявил, что в Белом доме «озабочены» обстановкой на севере Косово. По его словам, Вашингтон призывает каждую из сторон работать над деэскалацией ситуации. Кроме того, Файнер сказал, что в Вашингтоне ожидают возобновления сторонами диалога, а также выполнения договоренностей о нормализации отношений, которые были достигнуты ранее.

Подписаться

Авторы:

Армия НАТО Россия Украина США Вашингтон Сербия

Источник: РИА Новости

Что еще почитать

Что почитать:Ещё материалы

В регионах

  • Туристка рассказала о ситуации и ценах в Крыму

    Фото 34934

    Крым

    фото: МК в Крыму

  • Не годятся для серьёзных отношений: 4 знака, с которыми почти невозможно построить счастье

    26573

    Псков

  • В Ярославле избитые модели написали заявление в полицию

    Фото 15828

    Ярославль

  • Новшество на дорогах: где в Пскове появятся турбокольца, и для чего они нужны

    Фото 9698

    Псков

    Екатерина Мазепина

  • Эксперты в Ливадии рассказали о новых границах России после СВО

    Фото 6158

    Крым

    Олеся Гончарова

  • Крым удивит туристов Русскими Мальдивами в 2023 году

    Фото 4993

    Крым

    фото: МК в Крыму

В регионах:Ещё материалы

О гибридных орбиталях и силе связи — Master Organic Chemistry

Как орбитальная гибридизация влияет на прочность связи

Понимание концепции гибридных орбиталей ( см. предыдущую публикацию ) позволяет вам делать точные прогнозы тенденций в силе связи 9 0004 . В этом посте мы приведем несколько примеров того, как это сделать.

Содержание

  1. Быстрый опрос (об энергии диссоциации связи)
  2. Ключевой принцип орбитальной гибридизации и силы связи: чем больше s-символ, тем сильнее связь
  3. Электроны на s -орбиталях ближе к ядру, чем электроны на соответствующих p-орбиталях
  4. Резюме: при прочих равных, чем больше s-характер, тем сильнее связь
  5. Бонусный раздел: Ответ на Вопрос, который могут задать некоторые люди
  6. Гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи
  7. Тест для вас
  8. И последнее: эта концепция также объясняет, почему CH 3 + более стабилен, чем NH 3 +
  9. Примечания

1. Быстрый тест

Начнем с небольшого теста.

Какая самая прочная связь C–H из приведенных ниже?

(Другими словами, какая связь C–H имеет наибольшую энергию диссоциации связи?) 

Ответ C.

  • энергия диссоциации 105 ккал/моль
  • В б), углерод sp 2 гибридизован и энергия диссоциации связи 110 ккал/моль
  • В c), углерод находится в состоянии sp-гибридизации и энергия диссоциации связи составляет 126 ккал/моль

2. Ключевой принцип орбитальной гибридизации и силы связи: чем больше s-характер, тем сильнее связь

Обратите внимание, что тенденция силы связи выше sp > sp 2 > sp 3

Другими словами, чем на больше s-символов у углерода, тем прочнее связь.

Попробуем еще раз. А как насчет этих трех связей C–C?

Надеюсь, вы оценили их как A > B > C.

 При прочих равных: связь sp-sp 3 прочнее связи sp 2 -sp 3 ,   , которая, в свою очередь, прочнее связи sp 3 -sp 90 059 3 облигация .

Почему?

3.

Электроны на s -орбиталях ближе к ядру, чем электроны на соответствующих p-орбиталях

В среднем: электроны на 9Орбитали 0007 s расположены ближе к ядру (и, следовательно, испытывают больший эффективный положительный заряд), чем электроны на соответствующих орбиталях p .

Электроны на sp-орбитали (50 % s-характера) поэтому будут испытывать большую силу притяжения к ядру, чем электроны на sp 2 (33 % s-характера) или sp 3 (25 % s-характера). ) орбитальная.

«Энергия диссоциации связи» (BDE), упомянутая выше, является мерой энергии, необходимой для гомолитический расщепление связи ( гомо = то же; лизис = разрыв). [См. пост: Энергия диссоциации связи = гомолитический разрыв ]

То есть он измеряет энергию, необходимую для разрыва связи таким образом, чтобы каждый атом получил одинаковое количество электронов, например, реакции ниже:

В приведенных выше реакциях гомолитического расщепления один электрон удаляется с молекулярной орбитали C–H и помещается на водород, который диссоциирует. Другой электрон остается на углероде.

Энергия разрыва связи для связи sp–H выше, чем для sp 3 –H, потому что требуется больше силы (энергии), чтобы удалить электрон с более прочно удерживаемой молекулярной орбитали sp–H и поместить его исключительно на атоме водорода.

Таким образом, электроны на орбите с более s-характером будут ближе к ядру и будут чувствовать большую электростатическую силу.

Это помогает объяснить более высокую энергию связи.

Распознавание типа связей в молекулах является ключевым навыком. ( см. также: Сигма-облигации CC бывают шести разновидностей, пи-облигации CC входят в одну ).

В большинстве случаев на этом ключевой урок поста заканчивается.

4. Резюме: При прочих равных, чем больше s-характер, тем сильнее связь

Но… если вы обнаружите, что пытаетесь примирить очевидное противоречие, проистекающее из другой части курса, читайте дальше.

5. Бонусный раздел: ответ на вопрос, который может задать несколько человек

Алкины (pK a 25) являются более сильными кислотами, чем обычные алканы (pK a > 50).

Например, алкины легко депротонируются сильными основаниями, такими как NaNH 2 , тогда как алканы не депротонируются:

Почему? Поскольку связь C–H в алкине имеет на больше s -символов , а образующаяся в результате неподеленная пара на углероде на более плотно прилегает к ядру, что делает сопряженное основание более стабильным .

О боже. Кажется, приближается разъяренная толпа.

ПОДОЖДИТЕ!   Вы только что сказали, что алкиновые связи C–H прочнее, чем алкановые C–H, потому что они имеют более s-характер, а теперь вы говорите, что их легче разорвать, потому что они имеют более s-характер.

Не должно ли это сделать алкины менее кислотными, потому что связи C–H имеют более s-характер?

Уберите вилы! Этому есть вполне логичное объяснение!

6. Гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи

В чем причина путаницы?

Проследим за электронами.

В конечном счете, решение этой дилеммы заключается в признании разницы между гомолитическим расщеплением (которое измеряет энергия диссоциации связи) и гетеролитическим   расщеплением (которое происходит в кислотно-щелочной реакции, потеря Н+).

Давайте посмотрим на эти два процесса.

При гомолитическом разрыве связи C–H электрон полностью удаляется из окрестности углерода и помещается на водород. Из-за большего s-характера связи удалить электрон из sp-гибридизованного углерода труднее, чем из sp 3 гибридизованного углерода. Как мы уже говорили выше, именно поэтому энергии разрыва связи для алкиновых связей С–Н выше, чем для алкановых связей С–Н.

В кислотно-щелочной реакции также разрывается связь С–Н, но разрывается так, что пара электронов остается на атоме углерода. Поскольку связь разрывается таким образом, что приводит к неравномерное распределение электронов, это называется гетеролитическим расщеплением связи ( гетеро = другое, лизис = разрыв).

Скажем так: в кислотно-щелочной реакции пара электронов остается на углероде , в результате чего образуется отрицательно заряженный атом углерода («карбанион»).

Кислотность, измеряемая pK a , является мерой равновесия между кислотой и сопряженным с ней основанием. Чем больше равновесие благоприятствует сопряженному основанию, тем ниже pK a и тем сильнее кислота. Другими словами:

Любой фактор, делающий сопряженное основание более стабильным, увеличивает кислотность .

  • В сопряженном основании алкина неподеленная пара находится на sp-орбитали с 50% s-характера.
  • В сопряженном основании алкана неподеленная пара находится на орбитали sp 3 с 25% s-характера.

Какая одиночная пара будет более стабильной?

Неподелочная пара крепче прилегала к ядру, т. е. sp-орбиталь.

Вот почему алкины более кислые, чем алканы: сопряженное основание более стабильно .

Надеюсь, теперь станет яснее, что более прочные связи C–H и более высокая кислотность C–H являются двумя сторонами одного и того же явления.

[Вам может показаться полезным думать, что sp-орбитали имеют большую эффективную электроотрицательность, чем sp 2 орбиталей, которые, в свою очередь, имеют большую электроотрицательность, чем sp 3 орбиталей. Таким образом, причина большей кислотности алкинов по сравнению с алкенами на самом деле не так уж отличается от большей кислотности H-F по сравнению с H 2 O. ]

7. Тест для вас

Рискуя бубнить, есть третья сторона этого явления, которую следует учитывать.

Гомолитическое расщепление может происходить только одним путем. Но существует два способа изобразить гетеролитический разрыв связи C–H, и вы могли заметить, что я показал только один.

Существует второй (хотя и маловероятный) способ гетеролитического расщепления. Вместо этого пара электронов в связи C – H может мигрировать к водороду, а не к углероду, что приводит к образованию гидрид-аниона и карбокатиона. [Опять же, очень маловероятно, но потерпите меня здесь].

У меня есть для тебя тест. Основываясь на всем, через что мы прошли, какой из двух продуктов ниже (A или B) будет более стабильным?

Подумайте об этом.

  • Чтобы образовать А, мы должны удалить пару электронов из sp-гибридизованного углерода.
  • Чтобы образовать B, мы должны удалить пару электронов из sp 3 -гибридизированного углерода.

Что выгоднее?

  • Реакция с получением A потребует удаления двух электронов из sp-гибридизованного углерода.
  • Реакция с получением B потребует удаления двух электронов из sp 3 гибридизованного углерода.

Реакция с получением B должна быть намного проще, потому что электроны удерживаются менее прочно. И действительно, sp 3 -гибридизированные карбокатионы были обнаружены и даже выделены.

Напротив, sp-гибридизированные карбокатионы, такие как A, чрезвычайно нестабильны и никогда не наблюдались напрямую. [ Примечание 1 ]

Это наблюдение также согласуется со всеми предыдущими наблюдениями!

8. И последнее: эта концепция также объясняет, почему CH 3 + более стабилен, чем NH 3 +

большую эффективную электроотрицательность, чем sp 2 -гибридизированных углеродов, которые, в свою очередь, имеют большую электроотрицательность, чем sp 3 гибридизированных углеродов. Мы использовали это, чтобы объяснить, почему алкина являются более сильными кислотами, чем алкана , подобно тому, почему HF является более сильной кислотой, чем H9. 0034 2 O.

Это также может быть , перевернутое вокруг , как в нашем примере с карбокатионом выше.

Чем больше электроотрицательность атома, тем больше становится нестабильных электронодефицитных частиц.

Это помогает объяснить, почему, например, H 3 C+ (с шестью валентными электронами) на намного на стабильнее, чем H 3 N+ (также с шестью валентными электронами), который, в свою очередь, на намного на стабильнее чем кислород или фтор с шестью валентными электронами; увеличение электроотрицательности оказывает такое же влияние на стабильность электронодефицитных частиц, как и увеличение s-характера.

Примечания

Примечание 1 : Вот заметная попытка получить sp-гибридизированные карбокатионы. Единственное применение гелия в органической химии, которое я когда-либо видел.

органическая химия — каково значение буквы «s» в гибридных орбиталях?

Ваши вопросы можно разделить на следующие две части:

  1. Поскольку орбиталь «$\ce {s}$» равномерно распределена по всему пространству в сферической форме, почему ваш учитель сказал вам, что в $\ce {sp^2}$ гибридизации, благодаря характеру «$\ce {s}$» в гибридных орбиталях они могут располагаться так, что молекула сталкивается с минимальным отталкиванием {одинокая пара-одинокая пара, одинокая пара-связь пара и связь пара-связь пара}? 92_3}=a_3\psi_{2s}+b_3\psi_{2p_z}+c_3\psi_{2p_x}$$ где три атомные орбитали являются тремя базисными функциями. Коэффициенты в приведенных выше уравнениях могут быть получены с помощью нормализации и ортогонализации каждой атомной орбитали и гибридной орбитали, а также того свойства, что орбиталь «$\ce {s}$» вносит $\frac{1}{3} $ и орбитали «$\ce {p}$» вносят вклад $\frac{2}{3}$ в интегральную плотность вероятности. Это тривиально и может быть сделано на обратной стороне конверта, поэтому я просто оставлю это заинтересованным студентам.

    Обратите внимание, что решения не уникальны и зависят от выбранной системы координат. Однако преобразование между различными системами координат не меняет электронных плотностей квантово-механической системы. Для удобства и в целях иллюстрации мы можем расположить три атомные орбитали так, как показано на рисунке ниже (левая панель). Как вы указали, орбиталь «$\ce {s}$» сферическая. Кроме того, орбитали «$\ce {p_z}$» и «$\ce {p_x}$» указывают вдоль декартовых осей $z$ и $x$ соответственно. Тогда вы можете понять, что орбиталь «$\ce {p_y}$» (не показана) должна указывать вдоль декартовой оси $y$, которая по правилу правой руки должна быть направлена ​​за пределы экрана. Выровняв атомные орбитали таким образом, мы получим решения, как показано на видео. 92_3} = \ sqrt {\ frac {2} {6}} \ psi_ {2s} — \ sqrt {\ frac {1} {6}} \ psi_ {2p_z} — \ sqrt {\ frac {3} {6} }\psi_{2p_x}$$ Как видно из рисунка, показанного ниже (правая панель), три гибридные орбитали указывают вправо, влево вверх и вниз влево, соответственно, с соответствующими метками. Таким образом, вы можете видеть ключевой момент здесь: атомные орбитали являются базовыми векторами, указывающими вдоль определенных направлений, как определено системой координат, и гибридизированные орбитали также являются векторами с ориентациями, определяемыми коэффициентами и базовыми векторами в линейных комбинациях .

    По первой части вашего вопроса лучше было бы сказать, что из-за «участия» орбитали «$\ce{s}$» в гибридизации, гибридизированные орбитали могут располагаться таким образом они, т. е. с определенными направлениями и на расстоянии 120 градусов друг от друга. Орбиталь «$\ce {s}$» сферическая, поэтому у нее нет предпочтительного направления.

    No related posts.